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探究不同條件下制備的聚合氯化鋁樣品中各種鋁形態(tài)的含量及混凝效果

發(fā)布時間:2015年4月4日

混凝是水處理中應用非常廣泛的一個操作.當前,聚合氯化鋁(PAC)是一種占據(jù)相當大市場份額的主流混凝劑,其具有投藥量低、適應性高、電中和能力強、形成絮體密度大、絮體生長快、產污泥量少等特點,而這些特點與PAC中所含的高荷電的羥基聚合鋁陽離子密切相關.鋁的水解反應及水解聚合鋁形態(tài)研究,一直是分析、材料、環(huán)境等眾多領域研究的熱點.

鋁水解聚合反應過程及其形態(tài)分布很其復雜,涉及制備途徑、反應條件和溶液化學組成等諸多方面,因此對水解聚合鋁形態(tài)分布產生影響的因素就包括總鋁濃度、堿化度、反應溫度、反應時間、堿化劑種類以及加堿方式和堿化速率等。

本研究采用Al-Ferron逐時絡合比色法以及廢水混凝實驗,對不同總鋁濃度條件下制備的具有相同堿化度的PAC樣品中各種鋁形態(tài)的分布以及混凝效果進行研究,探討總鋁濃度對PAC中鋁形態(tài)分布的影響。

1實驗部分

1.1儀器與藥品

TU-1901雙光束紫外一可見分光光度計(北京普析通用儀器有限責任公司);ACCULAB電子分析天平(德國賽多利斯集團);XK78-1磁力攪拌器(姜堰市新康醫(yī)療器械有限公司)。

KAl(S04)2.12H20,AlCl3.6H20,8-羥基-7-碘-5-喹啉磺酸,NaOH,HC1等,均為分析純;實驗用水為二次蒸餾水。

1.2PAC樣品的制備

向錐形瓶中放人一定量的AICl3水溶液,邊快速攪拌邊向瓶中滴加NaOH溶液,每滴加一滴后,當溶液中的絮狀物溶解后,再滴加另一滴,樣品達到預定堿化度(B=2.5)后,停止滴加NaOH,繼續(xù)攪拌1h,然后在室溫下熟化24h,從而制得總鋁濃度(AlT)分別為0.2、0.5和0.75mol/L的PAC樣品。

1.3Al形態(tài)分析

采用Al-Ferron逐時絡合比色法.Ferron試劑俗稱試鐵靈,即8-羥基-7-碘-5-哇啉磺酸.在水溶液中,Al(Ⅲ)的單核羥基化臺物以及各種共聚物可與Ferron試劑進行反應,改變溶液顏色的深度.共聚物的聚合度與形態(tài)不同,反應速率也不同,因而可根據(jù)溶液顏色改變的速率來區(qū)分不同的形態(tài)分布。1min內參與反應的為Ala,即Al單體部分;1—120min內參與反應的為Alh,即聚合態(tài)的鋁物種,其中1—60min內反應的記作Alb1,聚合度較小,而60—120min內反應的記作Alb2,為聚合度較高的Al形態(tài);120min內不能參與反應的記作Alc,主要指不溶性的Al(OH)3。

1.4廢水混凝實驗

以1g/L的高嶺土懸濁液作為模擬廢水,取200mL在快速攪拌下分別加入相同含鋁量的各種PAC樣品,然后慢速攪拌20min,靜置沉降后,以相同投加量條件下的除濁率為指標,比較不同PAC樣品的混凝效果.

2結果與討論

2.1總鋁濃度對Al形態(tài)分布的影響

圖1為25℃條件下,PAC溶液中各形態(tài)摩爾百分比隨總鋁濃度AIT的變化情況.

由圖1可知,當堿化度及制備溫度一定時,總鋁濃度AIT對PAC中含各形態(tài)的量有很大影響.PAC樣品中單體態(tài)的含Ala量遠低于AICl3溶液,且隨AIT的增加而略有減少;但不溶性含Alc的量在PAC樣品中要高于AICl3溶液中,且隨著AIT的增加而有所增加。
圖1  幾種混凝劑中不同AL形態(tài)摩爾百分比的對比

對于聚合態(tài)的Alb,PAC樣品中的含量均高于AICI3溶液,且隨AIT的增加也略有減少,但1~60min內與Ferron反應的低聚體Alh1隨AIT的增加減少比較明顯,而60—120min內與Ferron反應的高聚體Alb2隨AIT的增加則略有增加。

陳朝陽等曾通過27Al-NMR法研究發(fā)現(xiàn),PAC溶液中Al13的含量隨總鋁濃度AlT的增加而減少,而含Al30的量則隨總鋁濃度AIT的增加而增加,Al13與Al30之和隨AIT的增加而略有減少,若將Al13和Al30分別與Alh1和Alh2對應起來,這與本研究所得結論基本一致。

2.2混凝效果比較

圖2為幾種混凝劑對高嶺土懸濁液的除濁效果。

由圖2可以看出,幾種PAC的混凝效果均明顯好于AICl3,這與前述實驗結論一致.由于Alh是PAC中起主要混凝作用的物種,由圖1可知,幾種PAC樣品中Alh的含量均遠高于AICl3,因此,幾種PAC的混凝效果均明顯好于AlCl3。

由圖2還可以看出,3種不同總鋁濃度條件下制備的具有相同堿化度的PAC溶液相比,總鋁濃度為0.5mol/L條件下制備的PAC溶液混凝效果較好.PAC2.5(AlT=0.5mol/L)與PAC2.5(AlT=0.2mol/L)相比,二者A1h含量相差不大,前者Alh2含量較高,而其恰是混凝效果較佳的成分;而PAC2.5(AlT=0.5mol/L)與PAC2.5(AIT=0.75mol/L)相比,后者Alh含量較低,而不溶性Alc含量則較高,故導致其混凝效果差于前者.

3小結

總鋁濃度對聚合氯化鋁中Al形態(tài)分布有很大影響,高的總鋁濃度有利于聚合度較高的鋁形態(tài)的形成,但過高會導致不溶性氫氧化鋁沉淀的含量過高,從而影響其混凝效果。本研究條件下,總鋁濃度為0.5mol/L條件下制備的堿化度為2.5的PAC溶液混凝效果較好。

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